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国科大博士生导师罗军华团队在消除/降低范德华能隙构筑新颖杂化光铁电半导体研究方面取得进展

  •   铁电半导体的自发极化与光生载流子相互作用,孕育产生了具有重要应用前景的物理特性,成为发展新型光电器件的有力候选材料。近年来,二维RP-型钙钛矿在该领域崭露头角,然而,其晶体结构中相邻的有机离子层之间通过范德华弱相互作用连接,不利于维持自身结构的稳定性。在实现RP-型晶格铁电性的前提下,如何消除或降低层间能隙、增强结构稳定性是该方向面临的一项挑战性课题。

      在前期工作基础上,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室“无机光电功能晶体材料”研究员罗军华团队提出了一种新颖的结构组装策略,通过引入柔性羧酸胺基元,利用氢键作用来消除/降低晶体结构中的能隙,从而增强铁电化合物的结构稳定性。结果表明,同构型反式异构体的羧酸根之间存在较强的O-H...O氢键结合力,将相邻有机阳离子层连接起来,有效降低了层间能隙,晶格稳定性得到显著提升。同时,羧酸胺基元的有序-无序转变诱导对称性破缺结构相变,对产生自发极化起到重要作用,变温单晶结构分析、非线性光学和电学等性能研究证实了材料的铁电效应。

      立足二维RP-型钙钛矿骨架,该化合物具有强烈的结构各向异性与面内自发极化效应。在偏振光照射下,表现出依赖于铁电性的体光伏特性,材料本征的二向色性比率达到~3.2,优于多数传统无机二维材料体系。该研究首次利用同构型反式异构体的结构基元设计二维RP-型铁电体,通过氢键作用消除/降低范德华能隙的策略为设计合成新颖铁电材料提供了重要参考。

      相关研究成果发表在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 4, 2130-2137)上。研究员孙志华为论文通讯作者,中国科学院大学博士研究生刘艺为论文第一作者。研究工作得到国家自然科学基金、中科院基础前沿0-1原始创新项目、中科院战略性先导科技专项等的资助。

    氢键作用消除/降低范德华能隙构筑新颖杂化光铁电半导体

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